在温度下,压力越低,气体分子的平均自由程越大。当蒸发空间的压力很低(10-2 ~10-4 mmHg) ,且使冷凝表面靠近蒸发表面,其间的垂直距离小于气体分子的平均自由程时,从蒸发表面汽化的蒸气分子,可以不与其他分子碰撞,直接到达冷凝表面而冷凝。
工作原理:分子蒸馏是一种特殊的液-液分离技术,它不同于传统蒸馏依靠沸点差分离原理,而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分离。
当液体混合物沿加热板流动并被加热,轻、重分子会逸出液面而进入气相,由于轻、重分子的自由程不同,因此,不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同,若能恰当地设置一块冷凝板,则轻分子达到冷凝板被冷凝排出,而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。这样,达到物质分离的目的。
其基本原理为分子在运动过程中都在变化自由程(一个分子相邻两次分子碰撞之间走的路程),而在的外界条件下,不同物质的分子自由程各不相同。就某一种分子来说,在某时间间隔内自由程的平均值称为平均自由程。
根据分子运动理论,液体混合物的分子接受到足够能量时,就会从液面逸出而成为气相分子,随着液面上方气相分子的增加,有一.部分气体就会返回液体。在6.1. 1分子蒸馏的基本原理一个分子在运动过程中都在变化自由程(一个分子相邻两次分子碰撞之间走的路程),而在的外界条件下,不同物质的分子自由程各不相同。就某一-种分子来说,在某时间间隔内自由程的平均值称为平均自由程。由热力学原理可推导出: k焘●毒(田),式中,A。为平均自由程; d为分子有效直径;夕为分子所处环境压强; T为分子所处环境温度; k为玻尔兹曼常数。根据分子运动理论,液体混合物的分子接受到足够能量时,就会从液面逸出而成为气相分子,随着液面上方气相分子的增加,有一部分气体就会返回液体。在外界条件保持恒定情况下,终会达到分子运动的动态平衡。根据分子平均自由程式知,不同种类的分子,其平均自由程不同,即不同种类分子,其逸出液面后不与其它分子碰撞的飞行距离是不同的,轻分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小,若在离液面小于轻分子的平均自由程而大于重分子的平均自由程处设置一捕集器, 使得轻分子不断被捕集,从而破坏了轻分子的动态平衡而使混合液中的轻分子不断逸出,而重分子因到达不了捕集器而很快趋于动态平衡,不再从混合液中逸出,这样液体混合物便达到了分离的目的。