水中硫化物测定的主要影响因素

水中的硫化物主要是在厌氧条件下由细菌作用使硫酸盐还原而产生，还有些是由含硫有机物的分解而产生的。硫化物主要以有溶解性的H2S、HS-、S2-存在于水中，悬浮物中的可溶性金属硫化物、可溶性硫化物和未电离的有机及无机类硫化物也是水中硫化物的主要存在形式。作为判断水体受污染程度的项重要指标，硫化物的值越高，说明该水体受污染越严重。目前，我测定水中硫化物的方法主要有碘量法、亚甲基蓝分光光度法、离子选择电法、间接原子吸收法、气相分子吸收光谱法以及*的流动注射-亚甲基蓝分光光度法，这些方法中应用比较广泛的是亚甲基蓝分光光度法(GB/T 16489—1996)，但该方法在实际操作过程中有许多细节需要注意，而这些细节对测定结果的准确性起到了关重要的作用。
　　水样保存过程中的影响
　　由于硫离子很容易氧化，硫化氢易从水样中逸出。 采样时每100 mL水样加 0.3 mL1 mol/L的乙酸锌，摇匀，放置3～5 min，使水样中游离的S2-与Zn2+充分反应，生成ZnS悬浮物。再滴加 0.6 mL1 mol/L的氢氧化钠溶液，使水样的 pH值在10～12之间。加氢氧化钠是使水样中的H2S、HS-转化成S2-，二是生成 Zn(OH)2絮状沉淀，这种絮状物有吸附作用，在沉淀过程中吸附 ZnS共沉淀，达到现场固定目的。不要加过多氢氧化钠，否则生成沉淀,取样时不易摇匀造成误差。进行预处理取样时，定充分摇匀已固定的样品，使预处理样品均匀，真实代表水样。
　　样品预处理过程中的影响
　　水样中的还原性物质都能阻止氨基二甲基本安与硫离子的显色反应而干扰测定;悬浮物、色度等也对硫化物的测定产生干扰。所以需对样品进行预处理。蕞常用的是酸化吹气法。吹气时，氮气纯度应大于99.99%，否则，空白值增大;整个吹气装置密封性必须好，接口处应用标准磨口，否则漏气影响测定结果的准确度;水浴锅温度要保持60～70 ℃，水温过高而室温较凉时，反应瓶内上部壁上沾有水雾将吸收少量硫化氢气体，影响测定结果准确度;注意磷酸的质量，当磷酸中含有氧化性物质时，可使测定结果偏低。
　　样品分析过程中的影响
　　预处理过的含硫离子的水样与对氨基二甲基本安的酸性溶液混合，加入Fe3+后，溶液先变成红色，生成中间体化合物，继而生成蓝色的亚甲基兰染料。 酸度影响亚甲基兰染料的生成，所以水样的测定必须与校准曲线相同;显色时，加入的两种试剂(对氨基二甲基本安溶液与硫酸铁铵溶液)均含有硫酸，应沿管壁徐徐加入，并加塞混匀,避免硫化氢逸出而损失;文献报道亚甲基蓝分光光度法测定硫化物标准样品时，实验的温度选择在18～22 ℃为宜，随着显色温度的增高或降低，亚甲基兰的吸光度均降低;试剂加入顺序不能颠倒，否则，显色度明显降低。